Först mot slutet af detta århundrades tjugotal indrogs han ånyo på den politiska banan, å hvilken han hädanefter skulle spela en vigtig roll. Då för grekerna en suverän ur europeisk dynasti söktes, föll valet närmast på Leopold, hvilken stod i förbindelse både med Ryssland och England och egde allmän aktning. D. 3 Febr. 1830 tillbjöds honom